Courtalain possède un réel passé historique. Près de ce village se trouve Bois-Ruffin, à Arrou, prend d’abord ses seigneurs dans la famille de La Bruyère, qui possède aussi Courtalain au moins depuis le XIVe siècle (peut-être dès l’origine un domaine commun). Le château de Courtalain que l’on découvre en arrivant par la route d’Arrou, a été bâti en 1483 par Guillaume d’Avaugour, chambellan du roi, et son épouse Pierrette de Baïf dont la pierre tombale est visible dans l’église.

Ensuite, Courtalain entra dans la maison de Montmorency, par le mariage de Jacqueline d’Avaugour avec Pierre de Montmorency en 1553 et y resta pendant neuf générations, soit jusqu’en 1862, année où mourut le dernier duc Anne-Raoul de Montmorency. C’est sa nièce Félicie, princesse de Bauffremont et du Saint-Empire qui en hérita, devenue marquise de Gontaut-Biron Saint-Blancard par son mariage avec le jeune Louis de Gontaut-Biron, et qui fit entrer Courtalain dans la maison de Gontaut-Biron, actuels propriétaires et illustre famille originaire de l’Agenais.

L’aile en briques que l’on aperçoit sur le côté fut construite par le duc Anne-Charles-François de Montmorency en 1802 à son retour d’exil en Angleterre. L’aspect décoratif du château actuel est dû au sculpteur Henri Gaullier qui fut chargé en 1854 de le restaurer en réalisant les parties hautes dans un style Renaissance.